具有动态响应性质的多孔晶体材料可以对外界刺激(温度、压力、客体分子等)做出周期性结构的整体协同变化(即可逆晶体-晶体转化),以实现其在传感、吸附分离、气体储存、催化等多个应用领域的优异性能。目前,这一特性的研究和利用主要集中在金属-有机框架(Metal-Organic Frameworks,MOFs)领域,而在更具柔性和结构稳定性的共价有机框架(CovalentOrganic Frameworks, COFs)领域,却因结构表征的困难而鲜有报道。因此,对动态变化的机制阐明和系统设计原理方面的研究亟需新的突破,以推进COF材料成为新一代的动态响应材料,并促进相关应用技术的研发。
最近,我校威尼斯官网9778818章跃标课题组与兰州大学化学化工学院王为课题组开展了联合研究,通过构建亚胺键的三维穿插网络和引入官能基团,获得了首例对有机蒸汽分子具有动态响应性能的COF材料(LZU-301),并综合了粉末X射线衍射、有机蒸汽吸附、129Xe核磁波谱和结构模拟等表征手段,阐明了该COF材料的动态变化过程和机理,提出了系统设计该类材料的基本原理。为了探索动态响应行为在实际应用情景的表现,研究者们测试了该COF材料的气体分离性能和多相催化行为。结果表明,该材料在干燥和湿润条件下都可以实现CO2和N2混合气体的有效分离,而且水的存在辅助了框架的打开,从而进一步提升了吸附性能。通过模型反应测试,他们验证了该材料的多相催化性能,为进一步设计动态多孔催化材料提供了新思路。
目前,该成果已经在国际知名杂志《Journal of the American Chemical Society》在线发表,章跃标为共同通讯作者,其课题组2015级研究生魏蕾为共同作者。该研究得到了国家自然科学基金优秀青年科学基金、上科大科研启动经费和上科大-中科院上海高研院低碳能源科学联合实验室的支持。
论文链接:http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.7b01097
图1. 具有动态响应性质的COF材料的综合表征:粉末X-射线衍射解析(ab),晶型结构的可逆转变(c),溶剂吸附等温线(d),129Xe 核磁波谱(e),CO2的吸附分离穿透曲线(f)。